農(nóng)藥在防治病蟲害, 去除雜草 , 控制人畜傳染病 , 提高農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量等方面起著積極作用, 農(nóng)藥 的發(fā)明和使用無疑大大提高了農(nóng)作物的產(chǎn)量 , 但隨著農(nóng)藥的大量及不合理地使用, 食品中的農(nóng)藥殘留對(duì)人 類健康造的負(fù)面影響也 日益顯露 出來I 1 - 3 1 。我國(guó) 是農(nóng)業(yè)大 國(guó), 為確保農(nóng)業(yè) 豐收 ,每年約有 2 l萬 t近 4 0 0種農(nóng)藥加工成 1 0 0 0多種劑型施于農(nóng)作物, 居世界首位 , 由于使用農(nóng)藥每年減少 了 1 5%左右 的農(nóng)產(chǎn) 品損失。但農(nóng)藥使用量及品種的不斷增加 , 加之有些 農(nóng)藥不易分解 , 如六六六, D DT等, 使農(nóng)作物、 畜禽 、 水產(chǎn)等動(dòng)植物體內(nèi)受到不同程度的污染 , 通過食物鏈 、富集作用, 危害人體的生命健康與食品安全。現(xiàn)代 醫(yī)學(xué)研究證明, 在致癌因素中, 環(huán)境因素約 占 8 0 %; 在環(huán)境因素中, 有毒化學(xué)物質(zhì)污染約占 8 0 %; 而在有 毒化學(xué)物質(zhì)中, 有毒有機(jī)物 ( 主要為農(nóng)藥 ) 約占 9 5 % 以上。由于歷史 、 經(jīng)濟(jì)和技術(shù)的原 因, 目前我國(guó)高 毒農(nóng)藥產(chǎn)量占相當(dāng)大的比例, 品種也 比較 多, 主要是 殺蟲劑 、 殺鼠劑和殺菌劑。與我國(guó)目前農(nóng)藥使用狀況 極不相適應(yīng)的是食品農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)缺乏和監(jiān)測(cè) 技術(shù)落后的現(xiàn)狀。到 1 9 9 9年我國(guó)正式頒布的食品中 農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)L 5 只有 3 3個(gè) , 包括 6 6種農(nóng)藥 , 與 目前使用近 4 0 0種農(nóng)藥的現(xiàn)狀相差很遠(yuǎn)。 1 農(nóng) 藥殘 留的類型 農(nóng)藥殘留指使用農(nóng)藥后殘留于生物體 , 農(nóng)副產(chǎn)品 和環(huán)境 中的微量農(nóng)藥及其有毒 的代謝物的總量l 6 J 。 研究農(nóng)藥殘留的成分和數(shù)量及其對(duì)人 、 畜 、 其他生物 和環(huán)境可能造成的毒害和污染 , 目的是通過科學(xué)合理 使用農(nóng)藥以減少其對(duì)環(huán)境的污染及對(duì)人畜和生態(tài)等 的不 良影響 。
1 . 1 有機(jī)氯農(nóng)藥
六六六 ( 六 氯環(huán) 己烷 ) , D DT( 對(duì) 氯苯基三氯 乙烷) , 三氯殺螨醇等為常用的有機(jī)氨農(nóng)藥。其特點(diǎn)是: 非常穩(wěn)定, 揮發(fā)性小 , 不易分解, 耐高溫 , 日照 , 酸性環(huán) 境下均難降解 , 屬于高殘毒農(nóng)藥。在土壤中殘 留的時(shí) 間很長(zhǎng), 如六六六降解半衰期為 2 a , DD T為 3~1 0 aI 6j 。 即使停止使用有機(jī)氯農(nóng)藥 以后, 農(nóng)作物仍會(huì)繼 續(xù)從土壤中吸收有機(jī)氯農(nóng)藥 , 生產(chǎn)的糧食和蔬菜在相 當(dāng)長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)仍會(huì)殘留農(nóng)藥。有機(jī)氯的脂溶性強(qiáng), 不溶于或者微溶于水, 因此有機(jī)氯在動(dòng)植物體內(nèi)的主 要蓄積部位是富含脂肪的組織和谷類 , 水果的外皮等 富含蠟質(zhì)的部分。食品中有機(jī)氯殘留的總情況是 : 動(dòng) 物食品的殘留量高于植物性食品; 脂肪多的食品高于 脂肪少的; 豬肉高于牛羊兔 肉; 水產(chǎn)品種淡水 的高于 海水的, 池塘的高于河湖的; 植物性食 品中植物油高 于糧食 ; 糧食高于蔬菜; 蔬菜高于水果。煙葉中也含 有機(jī)氯。有機(jī)氯在食品中的殘留, 不會(huì)因貯存 l 加工 l 烹調(diào)而減少。因此, 長(zhǎng)期攝人有機(jī)氯殘留的食物 , 將 使人體有機(jī)氯蓄積量增加 。在人體內(nèi), 有機(jī)氯農(nóng)藥殘 留主要蓄積在脂肪組織和肝臟中, 甚至人乳中也檢出 六六六 。人體脂肪中的已貯存的有機(jī)氯農(nóng)藥 即使不 再增加, 也須經(jīng)幾十年才能降到較低水平。我國(guó)規(guī)定 六六 六和 DD T 的 A D1分 別 為 0 0 2 mg / k g? d和 0. 001 mg/ kg。 d。
1 . 2 有機(jī)磷農(nóng)藥
有機(jī)磷農(nóng)藥是人類最早合成而且至今仍在廣泛 使用的一類殺蟲劑。也是 目前我 國(guó)使用最主要的農(nóng) 藥之一 。有機(jī)磷農(nóng)藥早期發(fā)展的大部分是高效高毒 品種, 如對(duì)硫磷 、 甲胺磷 、 毒死稗和甲拌磷等 ; 而后逐 步開發(fā)了許多高效低毒低殘留品種 , 如樂果、 敵百蟲、 敵敵畏、 馬拉硫磷 、 二嗪磷和殺螟松等, 成為農(nóng)藥的一 大家族 。有機(jī)磷農(nóng)藥發(fā)展較快 、 品種多 、 使 用廣, 至已有 6 0余種。由于有機(jī)磷農(nóng)藥化學(xué)性質(zhì) 不穩(wěn) 定 , 在 自然界極易分解 , 在生物體內(nèi)能迅速分解 , 殘留 的時(shí)間短, 所以慢性中毒較為少見。在食品中的殘留 情況 : 與有機(jī)氯相 比數(shù)量甚微 , 殘留時(shí)間也較短。一 般根類或塊莖類作物 比葉菜類或豆類 的豆莢部分殘 留時(shí)間長(zhǎng)。蔬菜, 水果中有機(jī)磷一般經(jīng) 7~1 0 d大致 能消失一半。有機(jī)磷農(nóng)藥主要?dú)?留在水果和蔬菜的 外皮 , 經(jīng)過洗滌和去皮都能減少殘 留。如馬鈴薯洗滌 去皮 , 可去掉馬拉硫磷 9 9 %, 食品經(jīng)過加工亦可減少 殘留, 如含敵敵畏 5 . 3 mg / k g的大米 , 經(jīng)烹調(diào)后可降 至 0 . 0 6 mg / k g _ 6 J 。菠菜 中的對(duì)磷硫 煮沸后能消除 6 1 %。但有機(jī)磷在哺乳動(dòng)物體內(nèi), 主要因抑制膽堿酯 酶而引起神經(jīng)系統(tǒng)功能紊亂 , 作用為神經(jīng)紊震顫 , 精 神錯(cuò)亂 , 語(yǔ)言失常等表現(xiàn), 不容忽視。
1 . 3 擬除蟲菊酯類農(nóng)藥
除蟲菊酯和擬除蟲菊酯類殺蟲劑在光和土壤微 生物的作用下很容易轉(zhuǎn)化為極性化合物, 不易造成污 染, 所以近些年來使用擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的趨勢(shì)逐漸 增加。例如 , 天然除蟲菊酯類成分在土壤中的殘留期 不足 1 d , 擬除蟲菊酯類成分在農(nóng)作物中的殘 留期為 7 ~3 0 d 。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥在噴施時(shí)與果實(shí) 、 谷物 直接接觸 , 是造成其污染的主要原因_ 7 j , 它主要集中 在果皮上。我國(guó)是茶葉生產(chǎn)大國(guó) , 在茶葉種植過程中 使用多種擬除蟲菊酯農(nóng)藥 , 例如聯(lián)苯菊酯 , 氯菊酯, 氯 氰菊酯 , 功夫菊酯等。此類農(nóng)藥毒性一般較大且有蓄 積性 , 中毒表現(xiàn)為神經(jīng)系統(tǒng)癥狀和皮膚刺激癥狀。
1 . 4 有機(jī)氮農(nóng)藥
氨基甲酸酯類如呋喃丹 ( 2 , 3 一 二氫一 2, 2 . 二 甲基一 7 一 苯并呋喃基一 甲基氨基 甲酸酯 ) , 西維因( 1 一 萘基一 N一 甲基氨基 甲酸酯) , 速滅威 ( 間一 甲苯基一 N一 甲基一 氨基 甲酸酯) 和其他含氮有機(jī)農(nóng)藥如多菌靈 , 托布津是有 常用的有機(jī)氮農(nóng)藥。特點(diǎn)為殺蟲能力強(qiáng) , 作用快, 易 分解 , 毒性低。其毒性機(jī)理與有機(jī)磷類似, 能抑制膽 堿酯酶 , 但有可逆性 , 能很快恢復(fù)正常 , 故比有機(jī)磷安 全。在食品中殘 留情況大致與有機(jī)磷相似。托布津 在植物體內(nèi)能迅速代謝為多菌靈 , 二者均為廣譜 , 高 效, 低毒 , 低殘的內(nèi)吸附性殺蟲劑。曾經(jīng)考慮用氨 基 甲酸酯類農(nóng)藥代替有機(jī)磷農(nóng)藥, 但西維因, 多菌靈 在外界環(huán)境中可被亞硝化 , 形成亞硝化合物致癌, 又會(huì)給生物體帶來其他的危害。
1 . 5 有機(jī)汞農(nóng)藥
有機(jī)汞農(nóng)藥主要有西力生( 氯化乙基汞) 和賽力 散( 醋酸苯汞) , 它們是高效高殘毒殺菌劑, 主要用于 浸種和拌種。進(jìn)入人體后主要蓄積在 腎, 肝 , 腦等組 織。排泄很慢, 在土壤中的半衰期長(zhǎng)達(dá) 1 0~3 0 a 。中 毒情況一是食用有機(jī)汞農(nóng)藥拌過的麥種, 引起急性中 毒甚至死亡; 二是谷類作物噴灑 了過量有機(jī)汞, 使谷 物中產(chǎn)生很高的殘留; 三是地面水受有機(jī)汞污染 , 水 產(chǎn)食品如魚, 貝類體內(nèi)含汞量很高攝入水產(chǎn)品較多的 人群可致慢性 中毒。有機(jī)汞成分進(jìn)入食物鏈后還可 通過乳汁 , 胎盤進(jìn)入嬰兒和胎兒體內(nèi), 造成 中毒或畸 變。我國(guó) 1 9 7 2起禁止農(nóng)業(yè)上使用有機(jī)汞。
1 . 6 熏蒸劑 污染
熏蒸劑多用于防治糧食和部分蔬菜與水果 的倉(cāng) 庫(kù)害蟲。我國(guó)使用的有磷化鋁 , 二硫化碳。一般認(rèn)為 熏蒸劑易從食品中散失, 但隨檢測(cè)技術(shù)的發(fā)展證明其 在儲(chǔ)糧中仍有少量殘留。其他如含砷農(nóng)藥稻腳青 , 稻 寧等。還有化學(xué)除草劑, 有較高的亞硝胺 , 均由有 致癌, 致畸 , 致突變作用。